活性氧化铝载体成型时调控孔结构除了在氧化铝的前体拟薄水铝石合成中采取方法控制孔结构外，在拟薄水铝石捏合成型过程中引入容易分解或烧结的助剂或扩孔剂，也是有效调控活性氧化铝载体孔结构的方法。
由于拟薄水铝石的孔结构已基本定型，在捏合成型过程中加入扩孔剂调节孔结构具有一定的局限性，但此方法操作相对简单，因而应用广泛。扩孔剂按其作用可分为物理扩孔剂和化学扩孔剂两类。物理扩孔剂如炭黑、活性炭或有机高分子化合物等有利于大孔的形成，由于在煅烧过程中分解成气体而逸出，释放出原来占有的空间；而化学扩孔剂则是与拟薄水铝石发生化学作用，改变拟薄水铝石粒子大小和分散状态，生成较粗的二次粒子，达到增加活性氧化铝孔径的效果，该方法设备要求高，合成条件苛刻。
物理扩孔剂主要包括活性炭、木屑及炭黑等无机物，或尿素、丙二醇甘油、三甘醇、三聚氰胺等有机物，或聚乙二醇、聚环氧乙烷、甲基纤维素、聚氧乙烯、聚丙烯酰胺、淀粉等水溶性有机聚合
物。这些物质在焙烧过程中会分解逸出，活性氧化铝载体中则会形成与扩孔剂粒子大小相当的孔，从而达到活性氧化铝调控孔结构的效果。活性氧化铝载体孔结构的变化一部分是由于高温使一部分孔壁烧结、坍陷而形成大孔，更主要的是因扩孔剂的脱除所产生的氧化铝粉颗粒间的间隙孔；经过比较发现扩孔剂分子的动力学直径越大，造孔效果越好；且扩孔剂的用量同时会影响到载体的比表面积。随着扩孔剂投入量的增加，活性氧化铝载体孔体积增加，比表面积则有下降的趋势，且载体的孔分布呈双峰特征。在使用扩孔剂方法调变活性氧化铝载体孔结构存在所得载体孔分布弥散、力学强度差等缺点。
